Прежде всего необходимо выбрать удачное место для посадки (солнечное, открытое, дренированное). Лучшее время посадки (пересадки) пионов - середина и конец августа. Высаженное в это время растение успевает укорениться. Весеннюю пересадку пионы переносят болезненно, поэтому к ней прибегают в крайнем случае.

Посадочную яму следует готовить за 2-3 недели до посадки (пересадки) пиона, чтобы земля хорошо осела.
Яму копаем более полуметра шириной и глубиной, чтобы у будущей деленки пиона развилась мощная корневая система.
В качестве дренажа засыпаем дно ямы песком (слой - 10-15 см), основную часть ямы - питательной почвой, перегноем (слой - около 40 см).
Выкопанным грунтом заполняем верхний слой ямы.
Пион не любит кислые почвы, превалирующие в нашей средней полосе. Имеет смысл понизить кислотность внесением в почву древесной золы как естественной щелочи.

Непосредственно перед делением куста обрезаем стебли на высоту около 10 см.
Окапываем куст со всех сторон и осторожно вытаскивают, так чтобы не повредить почки у основания стеблей.
Если куст очень старый и большой - без мужской силы не обойтись. Куст окапываем и раскачиваем при помощи лома, затем при помощи деревянного кола, вбитого в середину куста, разделяем.
Старые разросшиеся корнеклубни пионов по возможности удаляем так, чтобы свести к минимуму повреждение молодых корней
Выкопанный куст оставляем на пару часов, чтобы корни подвяли - так их будет легче делить.
По истечении этого времени делим куст на деленки. Стандартная деленка должна иметь не менее 3-5 почек и такое же количество молодых корней. Если деленка будет содержать много почек и мало корней, то отросшие весной стебли будут голодать, в обратном случае - много корней, мало почек - растение не будет заботится об образовании новых корней. И то, и другое является основными причинами отсутствия цветения у пионов в дальнейшем.
Подробнее об этом - в статье "Почему не цветут пионы"

Правильность посадки - залог цветения пиона на многие годы. Глубина посадки деленки не должна превышать 5 см. Присыпав делянку, следует уплотнить почву вокруг, чтобы не было пустот. Уплотнению почвы способствует и обильный полив. Вода важна именно во время посадки пиона, т.е. в конце лета, именное в это время формируются почки возобновления пиона.
В течение двух лет после посадки рекомендуется удалять бутоны для стимуляции лучшего развития растения.